logo

Elektrolizga oid masalalar yechish metodikasi

Загружено в:

23.11.2024

Скачано:

0

Размер:

703.3720703125 KB
                
Mavzu: Elektrolizga oid masalalar yechish 
metodikasi 
Reja:
8.1  Elektroliz haqida umumiy tushunchalar
8.2  Elektroliz qonunlari 
8.3  Elektroliz usulida metall va qotishmalarni kukunini ishlab chiqarish
8.4   Elektroliz usulida nikel kukuni olish . 
Tayanch so’zlar va iboralar.  Kukun metallurgiyasi, Elektroliz, elektr toki, 
o'tkazgich, metall ionlari, katod,  anod ,  kation, anion, ekvivalent, 
elektromanfiylik.

8.1 Elektroliz haqida umumiy tushunchalar

Elektroliz - bu kamaytiruvchi vositalar yordamida emas, balki elektr tokining 
energiyasidan foydalangan holda amalga oshiriladigan qaytarilish jarayoni 
hsoblanadi. Uning afzalliklari orasida ko'p qirralilik, olingan metall 
kukunlarining yuqori tozaligi va ularning yaxshi texnologik xususiyatlari 
mavjud ekanligidadir.  Elektrolizning eng muhim kamchiliklari yuqori 
energiya intensivligi va unchalik unumdorligi hisoblanadi. 
  Elektrokimyoviy  konversiya  jarayoni  interfeys  elektrodida  (anod 
yoki katod) - elektrolitda (eritma yoki eruvchi) sodir bo'ladi. Elektr tokining 
manbai  harakatlantiruvchi  kuch  rolini  o'ynaydi  (o'ziga  xos  "nasos"), 
elektronlarni  elektr  zanjiridagi  bir  qutbdan  boshqasiga  biriktiradi  yoki 
yo’naltiradi.  Elektronlarni  shunday  majburan  "nasos"  qilish  natijasida 
katodda  ortiqcha  zaryadlangan  elektronlar  hosil  bo'ladi  va  u  manfiy 
zaryadga  ega  bo'ladi,  elektronlarning  bir  qismini  katod  boshqa  elektrod 
(anod) esa ijobiy zaryadga ega bo'ladi. 
  Shuning  uchun  alyuminiy,  magniy,  zirkoniy,  titan  va  boshqalar  kabi 
metallar  mos  metalning  eritilgan  tuzlari  elektrolizidan  foydalanib  suvli 
eritmalardan ajratilmaydi.

Metallni  elektrolitik  ajratishda  Faradey  qonuniga  muvofiq  katodning 
miqdori  tok  kuchiga,  uning  elektrolit  va  elektrokimyoviy  ekvivalenti  orqali 
o'tadigan vaqtiga (ya'ni amper-soatiga chiqarilgan metall miqdori) to'g'ridan-
to'g'ri  proportsionaldir.  Shu  bilan  birga,  elektroliz  paytida  haqiqatan  ham 
olingan cho’kma miqdori har doim hisoblanganlardan kam bo'ladi.  Katodda  bir  nechta  elementlarning  (odatda  ikki  yoki  uch)  ionlarini 
birgalikda  chiqarilishi  va  yon  jarayonlarning  paydo  bo'lishi  (masalan, 
ajratilgan metallning elektrolitda erishi) bilan ham, oqib chiqishi bilan ham 
bog'liqdir.  Hisoblangan  va  aslida  olingan  cho'kindi  miqdori  o'rtasidagi 
nomuvofiqlik  darajasini  baholash  uchun  oqim  samaradorligi  deb 
nomlangan ko'rsatkich ishlatiladi, va % larda belgilanadi. 
8.2 Elektroliz qonunlari

Faradeyning I qonuni.  Elektroliz vaqtida elektroddan ajralib chiqqan 
moddaning massasi eritmadan o’tgan elektr toki miqdoriga hamda vaqtiga 
to’g’ri proporsionaldir. Ya’ni, anodda erigan yoki katodda ajralgan 
moddaning massasi tok kuchiga hamda bajarilish vaqtiga to’g’ri 
proporsionaldir. 

Bu jarayonda elektr miqdori tok kuchi va uning o’tish vaqtiga teng bo’lib, 
Kulonlarda o’lchanadi, (1 ( K )=1 ( A )  1 ( s )). Masalan, 3 soat maboynida 
o’tgan tok 10 ( A ) bo’lib, katodda 32,8  g  nikel ajralgan bo’lsa,  
shuningdek, 2 soat maboynida 15 ( A ) tok o’tganda yoki 1 soat maboynida 30 
( A ) tok o’tganda ham xuddi shunday miqdorda nikel ajraladi. 

Faradeyning  II  qonuni.   Agar  bir  nechta  ketma-ket  ulangan  elektrolitlar 
orqali  bir  xil  miqdorda  elektr  toki  o’tkazilsa  erigan  modda  yoki  ajralib 
chiqqan  massa  miqdori  o’sha  moddaning  kimyoviy  ekvivalentiga 
proporsionaldir. 

Kimyoviy  ekvivalent  moddaning  molekulyar  massasi  yoki  elementning 
atom  massasiga  teng.   Masalan,  ikki  valentli  qalay  59,35,  ikki  valantli  temir 
27,92.  
Bunda qalay va temir eritmasidan o’tgan elektr miqdori 1 ( A • s ) bo’lganda 
katodda ajralgan qalay massasi temir massasidan ~ 2,1 marta katta bo’ladi.

Elektroliz vaqtida har qanday moddadan bir mol-ekvivalent ajratish uchun 
elektrolit orqali 26,8 amper•soat elektr miqdori yoki F=96500 kulon toki o’tishi 
kerak. Bu son Faradey soni ( F ) deyiladi.

Faradey qonunlaridan
                                                       yoki            
ifoda kelib chiqadiF	
t	I	E	
m	
		
	
F	
Q	E	
m	
	
 	
F	
t	I	E	
m	
		
	
F	
Q	E	
m	
	
 
Bunda,  m  –  moddaning  massasi,  E   –  moddaning  gramm  ekvivalenti  ( g-ekv );  I  
– tok kuchi;  Q  – elektr miqdori;  t  – vaqt;  F  – Faradey soni;  F  96500 ( Kl ).

Elektroliz  jarayonida  katodda  metallning  cho’kishi  va  bilan  bir  qatorda 
vodorod  ajraladi.  Shuningdek,  bu  vaqtda  elektr  tokining  bir  qismini  iste’mol 
qiluvchi  boshqa  qo’shimcha  jarayonlar  ham  yuz  beradi.  Shuning  uchun, 
cho’kkan  metallning  haqiqiy  massasi  Faraday  qonuniga  muvofiq  nazariy 
jihatdan  ancha  past  bo’ladi.  Katodda  amaliy  aniqlangan  metall  miqdori 
( m )ning  nazariy  qiymqti  ( m
m )ga  bo’lgan  nisbati  tok  bo’yicha  katodda 
metallning chiqishi deb ataladi va u foizlarda ifodalanadi : Tok  bo’yicha  metallning  chiqishi  ( W )  elekrolizning  eng  muhim 
ko’rsatkichlaridan  biridir.  Metall  chiqishining  fizik  mohiyati  elektr  tokining 
foydalanish  koeffisientini  bildiradi.  Masalan,  xromlashda  W
t =10-18  foiz 
bo’lsa,  temirlashda  W
t =85-95  foizni  tashkil  qiladi.  Metall  cho’ktirish  uchun 
xromlash jarayonida elektrolizda foydalangan tokning 10-18 foizi, temirlashda 
esa 85-95 foiz foydalaniladi.   Tok bo’yicha anod chiqishi amalda anodda erigan 
metall miqdorining nazariy qiymatiga nisbati bilan aniqlanadi .    
Ba’zi  eritmalar  elektrolizi  jarayonida  tok  faqat  bitta  elektrokimyoviy 
reaksiyaga,  metall  ajralishiga  sarflanadi.  Natijada  tok  bo’yicha  kotodda 
metall  chiqishi  (ayniqsa,  kumush  va  mis  cho’ktirishda)  amalda  100%  ga 
teng. Bu holda, elektrolitlar moddalarining miqdori bo’yicha elektrolit orqali 
o’tgan elektr miqdori ( It )   ni aniqlash mumkin.

Elektrolitik  kukunlarning  zarracha  kattaligi,  tarkibi  va  tuzilishiga  ta'sir 
qiluvchi  asosiy  omillar oqim zichligi,  harorat,  suvli  elektrolitning  kislotaligi 
va konsentratsiyasi hisoblanadi.  
8.3 Elektroliz usulida metall va qotishmalarni kukunini ishlab chiqarish.

Bu  usulda  asosan  metall  va  qotishmalarning  suvdagi  tuzli  eritmalaridan 
yoki  ularni  yuqori  temperaturalarda  erigan  tuzlaridan,  doimiy  elektr  tokini 
o’tkazish  yordamida  qaytarish  jarayoni  orqali  kuknlarni  katod  yuzasiga 
o’tkazishdan  iborati.  Elektroliz  deb,  elektrolitning  yuqori  temperaturalardagi  sof 
tuzning  erigan  eritmasi  yoki  tuzning  suvdagi    eritmasidan  elektr  toki  o’tganda 
boradigan oksidlanish- qaytarilish reaksiyalariga aytiladi.

Ma’lumki,  elektrolitlar  yuqori  temperaturada  erigan  eritma  yoki  tuzlarning  erima 
xolatida  doimiy  tok  o’tkazadilar.  Shu  sababli  elektroliz  erigan  eritmada  va  suvli 
eritmada borishi mumkin. 
Yuqori temperaturalarda erigan tuzlarda  - boradigan elektroliz natijasida anodda shu 
modda tarkibiga kirgan anion oksidlanadi, katodda esa shu modda tarkibidagi kation 
qaytariladi. Masalan: NaCl tuzini yuqori temperaturalarida eritish natijasida tuz 
disotsiyalanadi:

NaCl ↔ Na +
 + Cl -

elektrolizida Na +
 ioni katodda qaytariladi:

Na +
 + e -
 → Na o
 + Cl -

anioni anodda oksidlanadi: 2Sl -
 - 2e +
 → 2Cl
2 o
. 

Umumiy xolda: 

2NaCl → 2Na + Cl
2  ↑ 
Qayta tiklangan xlor gaz xolatda xavoga uchib chiqsa, xosil bo’lgan natriy 
erigan xolda eritmaning yuzasiga qalqib chiqadi. Ikkala xolda xam sof natriy 
va xlor gazlari xosil bo’ladi, 1-rasm .[5]
1- r asm. Elektroliz jarayoni 
Suvli  eritmaning  elektrolizi  -  e ritma  elektrolizi  oksidlanish  qaytarilish 
jarayonlarida  elektrolit  molekulalari  bilan  birgalikda  suv  (erituvchi) 
molekulalari  ishrtirok  etgani  uchun  ancha  murakkabdir.  Eritmada  boradigan 
elektroliz sxemasini tuzayotganda quyidagi qoidalarni bilish zarur:

Katod jarayonlari uchun:

1.  Agar  eritmada  oksidlanish  potensiali  vodorodning  oksidlanish 
potensialidan  kichiq  bo’lgan  kationlar  (aktivlik  katorida  Li +
  dan A1 +3
  gacha) 
bo’lsa, katodda avval, ular urniga suv molekulalari qaytarilib: 

2N
2 O + 2e - 
- N
2  ↑ + 2ON - 
metall ionlari eritmada o’zgarmasdan qoladi.

2. Agar  eritmada  standart  oksidlanish  potensiali  vodorodnikidan  kichiq, 
lekin  A1  nikidan  katta  bo’lgan  kationlar  (A1 +3
  dan  R +2
  gacha)  bo’lsa,  u 
xolda  katodda  bir  vaktning  uzida  xam  vodorod  ionlari,  xam  metall 
kationlari qaytariladi.

3.  Agar  eritmada  standart  oksidlanish  poteniiali  vodorodnikidan  yuqori 
bo’lgan  kation  bo’lsa,  katodda  av val  shu  kation  qaytariladi  (aktivlik 
katorida bu kati	
 onlar N +
 — dan keyin turadi). 
Anod jarayonlari uchun:

1. Agar eritmada kislorodsiz kislotalarning anionlari; Cl -
, Br -
, J -
, F -
  - lar 
bilan birga N
2 O — molekulala ri mavjud bo’lsa, anodda avval 
kislorodsiz kislota anionlari oksidlanadi.

2. Agar eritmada kislorodli kislota anionlari: SO
4 -2
, SO
3 -2
, RO
3 -3
, NO
3 -
 - 
bo’lsa, bu anionlarning oksidlanish potensiallari suv molekulasining 
oksidlanish poten	
 sialidan katta bo’lgani uchun anodda avval (dastlab) 
N
3 O molekulalari oksidlanadi:[2-5] 
8.4 Elektroliz usulida nikel kukuni olish .

Nikel  kukuni  nikel  sulfat  ammiak  eritmalarini  elektroliz  qilish  yo'li  bilan 
olinadi  (boshlang'ich  moddasi  NiS0
4 -7  HgO).  Elektrolit  tarkibida  5-15  g  /  l 
nikel  (Ni2  +),  75-80  g  /  l  ammoniy  sulfat,  2-3  g  /  l  sulfat  kislota,  40-50  g  /  l 
ammoniy  xlorid  va  200  g  gacha.  /  l  xlorid  bo’ladi.  Elektrolitda  nikel  sulfat 
kontsentratsiyasining pasayishi nikel kukunining o'rtacha zarracha hajmining 
pasayishiga  olib  keladi,  uning  kontsentratsiyasining  oshishi  kukunning 
o'rtacha  zarracha  hajmining  oshishiga  va  bir  vaqtning  o'zida  oqim 
samaradorligining oshishiga olib keladi.[3] 
GOST  9722-79  ga  muvofiq  PNE-1,  PNE-2  va  PNE-3  markalarining  nikel 
kukunlari  ishlab  chiqariladi.  PNE-1  va  PNE-3  kukunlari  tarkibida,%:  Z  * 
99,5  Ni  +  Co  va  mos  ravishda  (0,20  va  0,50  Co  dan  ko'p  bo'lmagan);  0,02 
C;  0,10  O;  0,10  va  0,20  Fe;  0,06  va  0,08  Cu;  0,008  va  0,010  S;  0,03  Si. 
PNE-2  kukuni  jami  asosiy  tarkibiy  qismning  ruxsat  etilgan  tarkibi  bilan 
kobalt>  99,3%,  shu  jumladan  S  0,50%  Co  bilan  farq  qiladi  va  boshqa 
aralashmalarning  miqdori%  ko’pi  bilan0,04  C,  0,  25  Fe,  0,02  S  va  0,04  Si 
ni tashkil qiladi.  
Foydalanilgan adabiyotlar

1.  Kiparisov S. S., Libenson G. A. Poroshkovaya metallurgiya: Uchebnik 
dlya texnikumov—3-e izd., pererab.— M.: Metallurgiya, 1991-152c

2. E. O. Umarov Materialshunoslik. O‘zbekiston Respublikasi Oliy va 
o‘rta maxsus ta’lim vazirligi. – T.: Cho‘lpon nomidagi NMII, 2014 . -
297b

3. Kiparisov S.S. , Libenson G.A. Poroshkovaya metallurgiya. M.: , 
1991 .-157-177cc

4.  Kukun metallurgiyasi asoslari fanidan o’quv-uslubiy majmua Andijon 
2020

5.  Yangi materiallar texnologiyasi ” fanidan o‘quv-uslubiy majmua  
Andijon 2020 -33b

Mavzu: Elektrolizga oid masalalar yechish metodikasi Reja: 8.1 Elektroliz haqida umumiy tushunchalar 8.2 Elektroliz qonunlari 8.3 Elektroliz usulida metall va qotishmalarni kukunini ishlab chiqarish 8.4 Elektroliz usulida nikel kukuni olish .

 Tayanch so’zlar va iboralar. Kukun metallurgiyasi, Elektroliz, elektr toki, o'tkazgich, metall ionlari, katod, anod , kation, anion, ekvivalent, elektromanfiylik.  8.1 Elektroliz haqida umumiy tushunchalar  Elektroliz - bu kamaytiruvchi vositalar yordamida emas, balki elektr tokining energiyasidan foydalangan holda amalga oshiriladigan qaytarilish jarayoni hsoblanadi. Uning afzalliklari orasida ko'p qirralilik, olingan metall kukunlarining yuqori tozaligi va ularning yaxshi texnologik xususiyatlari mavjud ekanligidadir. Elektrolizning eng muhim kamchiliklari yuqori energiya intensivligi va unchalik unumdorligi hisoblanadi.

 Elektrokimyoviy konversiya jarayoni interfeys elektrodida (anod yoki katod) - elektrolitda (eritma yoki eruvchi) sodir bo'ladi. Elektr tokining manbai harakatlantiruvchi kuch rolini o'ynaydi (o'ziga xos "nasos"), elektronlarni elektr zanjiridagi bir qutbdan boshqasiga biriktiradi yoki yo’naltiradi. Elektronlarni shunday majburan "nasos" qilish natijasida katodda ortiqcha zaryadlangan elektronlar hosil bo'ladi va u manfiy zaryadga ega bo'ladi, elektronlarning bir qismini katod boshqa elektrod (anod) esa ijobiy zaryadga ega bo'ladi.

 Shuning uchun alyuminiy, magniy, zirkoniy, titan va boshqalar kabi metallar mos metalning eritilgan tuzlari elektrolizidan foydalanib suvli eritmalardan ajratilmaydi.  Metallni elektrolitik ajratishda Faradey qonuniga muvofiq katodning miqdori tok kuchiga, uning elektrolit va elektrokimyoviy ekvivalenti orqali o'tadigan vaqtiga (ya'ni amper-soatiga chiqarilgan metall miqdori) to'g'ridan- to'g'ri proportsionaldir. Shu bilan birga, elektroliz paytida haqiqatan ham olingan cho’kma miqdori har doim hisoblanganlardan kam bo'ladi.

Katodda bir nechta elementlarning (odatda ikki yoki uch) ionlarini birgalikda chiqarilishi va yon jarayonlarning paydo bo'lishi (masalan, ajratilgan metallning elektrolitda erishi) bilan ham, oqib chiqishi bilan ham bog'liqdir. Hisoblangan va aslida olingan cho'kindi miqdori o'rtasidagi nomuvofiqlik darajasini baholash uchun oqim samaradorligi deb nomlangan ko'rsatkich ishlatiladi, va % larda belgilanadi.